Luận văn Thạc sĩ Khoa học: Nghiên cứu các xanthanolid và các thành phần hóa học khác của cây Ké đầu ngựa (Xanhthium strumarium L., Asteraceae) mọc ở Hà Nội
5,874
410
93
Lu
n v
n Tha
Khoa Hoá h
c
33
Trâ
Bng 2.3: P TLC ln-hexan (XSLH)
H dung môi
n-hexan-axeton
STT
R
f
Dng vt
Hin màu
(vanilin/H
2
SO
4
)
19:1
1
0,90
Tròn
Tím
2
0,80
Tròn
Tím hng
3
0,57
Tròn
Tím
4
0,50
Tròn
Tím
5
0,27
Tròn
Tím hng
6
0,15
Xanh
9:1
1
0,94
2
0,89
3
0,75
4
0,54
5
0,50
6
0,42
7
0,31
Xanh
8
0,18
Xanh
6:1
1
0,68
Tròn
Tím
2
0,50
Tròn
Tím
3
0,43
Tròn
Xanh
4
0,40
Tròn
Xanh
5
0,25
Tròn
Xanh
3:1
1
0,74
2
0,71
Xanh
3
0,65
Xanh
4
0,45
Xanh
1:1
1
0,83
Xanh
Lu
n v
n Tha
Khoa Hoá h
c
34
Trâ
2.4.2 P
Phn chit XSLD) c phân tích TLC vi h dung môi n-
hexan-axeton, vi các t l 19:1, 9:1, 6:1, 3:1 và 1:1. Phát hin các vt cht
trên bn
mng bng thuc th vanilin/H
2
SO
4
c 1%. Các kt qu phân tích
XSLD) c trình bày Bng 2.4.
2.4: P TLC (XSLD)
H dung môi
n-hexan-axeton
STT
R
f
Dng vt
Hin màu
(vanilin/H
2
SO
4
)
9:1
1
0,49
2
0,32
3
0,24
6:1
1
0,53
Tròn
Tím
2
0,47
Tròn
3
0,31
Tròn
3:1
1
0,74
2
0,62
3
0,55
2.4.3 Phn-hexan (XSCH)
Phâ n-hexan (XSCH)
n-hexan-axeton vi các t l 19:1, 9:1, 6:1, 3:1
và 1:1.
Phát hin các vt cht trên bn mng bng thuc th vanilin/H
2
SO
4
c 1%.
Lu
n v
n Tha
Khoa Hoá h
c
35
Trâ
Các kt qu phân tích n-hexan
(XSCH) c trình bày Bng 2.5.
Bng 2.5 n-hexan (XSCH)
H dung môi
n-hexan-axeton
STT
R
f
Dng vt
Hin màu
(vanilin/H
2
SO
4
)
19:1
1
0,90
Tròn
Tím
2
0,80
Tròn
Tím hng
3
0,57
Tròn
Tím
4
0,50
Tròn
Tím
5
0,37
Tròn
Tím
6
0,25
7
0,13
Xanh
9:1
1
0,94
2
0,72
3
0,51
4
0,37
5
0,31
6
0,24
Xanh
8
0,18
Xanh
6:1
1
0,68
Tròn
Tím
2
0,43
Tròn
Xanh
3
0,40
Tròn
Xanh
4
0,25
Tròn
Xanh
3:1
1
0,64
2
0,61
Xanh
3
0,55
Xanh
4
0,35
Xanh
1:1
1
0,93
Xanh
Lu
n v
n Tha
Khoa Hoá h
c
36
Trâ
Phn chit XSCD) c phân tích TLC vi h dung môi n-
hexan-axeton, vi các t l 19:1, 9:1, 6:1, 3:1 và 1:1. Phát hin các vt cht
trên bn
mng bng thuc th vanilin/H
2
SO
4
c 1%.
Các kt qu phân tích
(XSCD) c trình bày Bng 2.6.
2.6 XSCD)
H dung môi
n-hexan-axeton
STT
R
f
Dng vt
Hin màu
(vanilin/H
2
SO
4
)
9:1
1
0,49
2
0,32
3
0,24
6:1
1
0,53
Tròn
Tím
2
0,47
Tròn
3
0,31
Tròn
3:1
1
0,74
2
0,62
3
0,55
4
0,25
Lu
n v
n Tha
Khoa Hoá h
c
37
Trâ
n-hexan (XSLH)
Phn chit n-hexan (XSLH) (46 g) c phân tách bng sc ký cng
(CC) trên silica gel (63-200 µm) trên6 cm i.d. × 25 cm.
M
lên cm mu trên silica gel. Ra gii sc ký vi n-hexan và
h
dung môi gradient n-hexan-axeton vi các t l 49:1, 29:1, 19:1, 12:1, 9:1, 3:1
và
1 m n 100 ml. Các
n có s TLC gic gp li và ct loi dung môi di áp
sut gim cho XSLH1 -6), XSLH2 (7-10),
XSLH3 (11-13), XSLH4 (14-20), XSLH5 (21-31), XSLH6 (32-38), XSLH7 (39-
43), XSLH8 (44-54), XSLH9 (55-68), XSLH10 (69-75), XSLH11 (76-77).
XSLH4 n-hexan,
dung môi
n-hexan-
XSLH4.1 I) (150 mg).
XSLH5XSLH6 (3,5 g)n-hexan-axeton
19:1 cho XSLH5 II) (560 mg).
XSLH8
eton choXSLH8.1
IIIeOH CC trên RP-
18 -H
2
× 15 cm trên silica gel (c ht
40-63
n-- 19:1,
12:1,
9:1, 6:1 và 4:1
XSLH8.2.5t IV) (32 mg).
XSLH9 trên silica gel (
-200 µm)
n--
Lu
n v
n Tha
Khoa Hoá h
c
38
Trâ
4
70%, 80%, 90% MeOH-H
2
× 12 cm trên silica gel (c ht 40-63
n--
XSLH9.4.2 (28 mg). Phân
tích TLC cho thy tinh th này là cht IV c phân lp t n
XSLH8. n-3.3,
M
XSLD) (40,5 g) c phân tách bng sc ký ct
ng (CC) trên silica gel (63-200 µm) 6 cm i.d. × 25 cm. Mu
m mu trên silica gel. Ra gii sc ký vi
n-
hexan và h dung môi gradient n-hexan-axeton vi các t l 49:1, 29:1, 19:1,
12:1,
9:1, mn
100
n có s TLC gic gp li và ct loi dung môi
i áp sut gim cho XSLD1 -6), XSLD2
(7-10), XSLD3 (11-18), XSLD4 (19-39), XSLD5 (40-55), XSLD6 (56-69),
XSLD7 (70-81), XSLD8 (82-86), XSLD9 (87-92), XSLD10 (93-98), XSLD11 (99-
102), XSLD12 (103-110), XSLD13 (111).
XSLD3 n-
-C trên silica
gel (c ht 40-63 µm), ra gii vi n-hexan và h dung môi n-hexan-axeton 49:1,
1 XSLD3.1 (7 mg)
III
XSLH8 và màu trng XSLD3.3
(cht V) (11 mg).
Lu
n v
n Tha
Khoa Hoá h
c
39
Trâ
XSLD4 (2,6 n-
VXSLD3
().
XSLD7 (2,39 silica gel (c ht 63-200
µm), ra gii vi h dung môi gradient n-hexan-axeton. Da trên phân tích TLC
các
n có s gic gp li cho 7 n.
2 XSLD7.2VI) (43 mg).
XSLD10 nh
XSLD10.1 VII
XSLD9 XSLD11.
3.3,
.
2.5.3 n-hexan (XSCH)
n-hexan (XSCH
-200 µm cm i.d. ×
n-
gradient n-hexan-axeton vi các t l 49:1, 29:1, 19:1,
12:1,
9:1, mn
100
n có s TLC gic gp li và ct loi dung môi
i áp sut gim cho 13XSCH1 -8), XSCH2
(9-10), XSCH3 (11-14), XSCH4 (15-18), XSCH5 (19-25), XSCH6 (26-30),
XSCH7 (31-49), XSCH8 (50-55), XSCH9 (56-63), XSCH10 (64-75), XSCH11
(76-86), XSCH12 (87-91), XSCH13 (91-96).
XSCH5 XSCH6 n--
XSCH5 (210 mg). Phân tích TLC cho thy các tinh th
này là cht II c phân lp t n XSLH5.
Lu
n v
n Tha
Khoa Hoá h
c
40
Trâ
n-3.4
2.5.4 D)
XSCD) (3,4 g) c phân tách bng sc ký ct
ng (CC) trên silica gel (63-200 µm) cm i.d. × 25 cm. Mu
m mu trên silica gel. Ra gii sc ký vi
n-
hexan và h dung môi gradient n-hexan-axeton vi các t l 19:1, 12:1, 9:1, 3:1
v
m n 100 ml. Các
n có s TLC gic gp li và ct loi áp
sut gim cho 6 XSCD1 -4), XSCD2 (5-11),
XSCD3 (12-21), XSCD4 (22-56), XSCD5 (57-82), XSCD6 (83-129).
XSCD2 (0,85 g) n-
n--
XSCD2.2VIII) (4,5 mg).
XSCD6 n-
-
-63 µmn-n-hexan-axeton 9:1,
6:1
cho XSCD6.1 IX) (18 mg).
3.4
3-Hexacosanyl-2-oxacyclopentanon (I)
XSLH4.
.
R
f
= 0,37 (TLC, silica gel, n-hexan-EtOAc
vanilin/H
2
SO
4
c 1%.
Lu
n v
n Tha
Khoa Hoá h
c
41
Trâ
1
H-NMR (CDCl
3
): 0,88 (3H, t, J = 7,0 Hz, 31-CH
3
), 1,26 (46H, s br), 1,36
(1H, m), 1,44 (1H, m), 1,59 (1H, m), 1,75 (1H, m) (6-CH
2
-CH
2
), 1,85 (1H, m,
H-4a), 2,31 (1H, m, H-4b), 2,52 (2H, t, J = 7,5 Hz, CH
2
-5), 4,49 (1H, quintet, J =
6,0 Hz, H-3).
13
C-NMR (CDCl
3
): 14,1 (q, C-30), 22,7 (t), 25,2 (t), 28,0 (t), 28,9 (t), 29,3
(t), 29,4 (t), 29,48 (t), 29,55 (t), 29,65 (t), 29,68 (t), 29,7 (t)
(C--30), 31,9 (t,
C-3), 35,6 (t, C-2), 81,1 (d, C-3), 177,3 (s, C-1).
-Sitosterol (II)
c phân lp t n XSLH5 và XSLH6.
Tinh th hình kim màu tr-136
o
C.
R
f
= 0,44 (TLC, silica gel, n-hexan-EtOAc 4:1, v/v), hin màu tím vi thuc
th vanilin/H
2
SO
4
c 1%.
Hp chc nhn d so sánh TLC và co-TLC vi cht
chun -sitosterol.
Betulin (III)
c phân lp t XSLH8.
Bnh hình màu trng.
R
f
= 0,32 (TLC, silica gel, n-hexan-EtOAc 4:1, v/v), hin màu tím vi
thuc th vanilin/H
2
SO
4
c 1%.
1
H-NMR (CDCl
3
): 0,76 (3H, s, 4-CH
3
), 0,83 (3H, s, 10-CH
3
), 0,97 (3H, s,
14-CH
3
), 0,98 (3H, s, 4-CH
3
), 1,02 (3H, s, 8-CH
3
), 1,68 (3H, s, 20-CH
3
), 2,38 (1H,
ddd, J = 11,0 Hz, 11,0 Hz, 6,0 Hz, H-19), 3,18 (1H, dd, J = 11,0 Hz, 5,0 Hz,
H-3),
3,33 (1H, d, J = 11,0 Hz, H-28a), 3,79 (1H, d, J = 11,0 Hz, H-28b), 4,58 (1H, s
br,
H-29a), 4,68 (1H, d, J = 1,5 Hz, H-29b).
13
C-NMR/DEPT (CDCl
3
): 14,8 (q, C-27), 15,4 (q, C-24), 16,0 (q, C-26),
16,1 (q, C-25), 18,3 (t, C-6), 19,1 (q, C-30), 20,9 (t, C-11), 25,2 (t, C-12),
27,1 (t, C-
15), 27,4 (t, C-2), 28,0 (q, C-23), 29,2 (t, C-16), 29,8 (t, C-21), 33,9 (t,
C-22), 34,3
(t, C-7), 37,2 (d, C-13), 37,3 (s, C-10), 38,7 (t, C-1), 38,9 (s, C-4), 40,9 (s,
C-8),
Lu
n v
n Tha
Khoa Hoá h
c
42
Trâ
42,7 (s, C-14), 47,8 (s, C-17), 47,8 (d, C-19), 48,8 (d, C-18), 50,4 (d, C-9),
55,3 (d,
C-5), 60,6 (t, C-28), 79,0 (d, C-3), 109,7 (t, C-29), 150,5 (s, C-20).
5,8-Epidioxy-(22E,24R)-ergosta-6,22-dien-3-ol (IV)
XSLH8.
R
f
= 0,35 (TLC, silica gel, n-hexan-EtOAc 1:4, v/v), hin màu tím vi thuc
th vanilin/H
2
SO
4
c 1%.
1
H-NMR (CDCl
3
): 0,81 (3H, d, J = 7,5 Hz, H-26), 0,82 (3H, s, H-18), 0,83
(3H, d, J = 7,5 Hz, H-27), 0,88 (3H, s, CH
3
-19), 0,91 (3H, d, J = 6,5 Hz, CH
3
-28),
0,99 (3H, d, J = 6,5 Hz, CH
3
-21), 3,97 (1H, quintet, J = 6,0 Hz, H-3), 5,14 (1H, dd,
J = 15,5 Hz, 8,0 Hz, H-22), 5,22 (1H, dd, J = 15,5 Hz, 8,5 Hz, H-23), 6,24 (1H,
d, J
= 8,5 Hz, H-6), 6,50 (1H, d, J = 8,5 Hz, H-7).
Acid tricosanoic (V)
t XSLD3XSLD4.
.
R
f
= 0,37 (TLC, silica gel, n-hexan-EtOAc 4:1, v/v), hin màu tím vi
thuc th vanilin/H
2
SO
4
c 1%.
1
H-NMR (CDCl
3
): 0,88 (3H, t, J = 7,0 Hz, 23-CH
3
), 1,26 (38H, s br,
4-CH
2
22-CH
2
), 1,63 (2H, quintet, J = 7,5 Hz, 3-CH
2
), 2,34 (2H, t, J = 7,5 Hz,
2-CH
2
).
13
C-NMR (CDCl
3
): 14,1 (C-23), 22,7, 24,8, 29,1, 29,3, 29,4, 29,5, 29,6,
29,7 (C-C-22), 31,9 (C-3), 33,9 (C-2), 178,4 (C-1).
N-(1,3,4-trihydroxyheptadec-2-yl)-2-hydroxy N-(1,3,4-
trihydroxy-8Z-eicos-8-en-2-yl)-2-hydroxypentadecanamid (VI)
XSLD7.
R
f
= 0,35 (TLC, silica gel, n--
vanilin/H
2
SO
4
c 1%.